有机—无机复混肥料（GB18877-2002）

1  范围
    本标准规定了有机—无机复混肥料的技术要求、试验方法、检验规则、标识、包装、运输和贮存。
    本标准适用于以畜禽粪便、动植物残体等有机物料为主要原料，经发酵腐熟处理，添加无机肥料制成的有机—无机复混肥料。

    2  规范性引用文件
    下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。
    GB／T 1250  极限数值的表示方法和判定方法
    GB／T 6274  肥料和土壤调理剂  术语
    GB／T 6679  固体化工产品采样通则
    GB 8172  城镇垃圾农用控制标准
    GB 8569  固体化学肥料包装
    GB／T 8571  复混肥料  实验室样品制备
    GB／T 8573  复混肥料中有效磷含量测定
    GB／T 8576  复混肥料中游离水含量测定  真空烘箱法
    GB／T 17767．1  有机—无机复混肥料中总氮含量的测定
    GB／T 17767．3  有机—无机复混肥料中总钾含量的测定    
    GB 18382  肥料标识  内容和要求
    GB 15063—2001  复混肥料(复合肥料)
    HG／T 2843  化肥产品  化学分析中常用标准滴定溶液、标准溶液、试剂溶液和指示剂溶液

    3  术语和定义
    GB／T 6274确立的以及下列术语和定义适用于本标准。
    有机—无机复混肥料  organic—inorganic compound fertilizer
    来源于标明养分的有机和无机物质的产品，由有机和无机肥料混合和(或)化合制成。

    4  要求
    4．1  外观：粒状或粉状产品，无机械杂质，无恶臭。
    4．2  有机—无机复混肥料技术指标应符合表1要求。
    表1  有机—无机复混肥料技术指标
                                                                       指    标  
    项    目                                                      I             Ⅱ     
总养分[氮十有效磷(P205)+钾(K2O)]，％    ≥   20．0      15．0
    有机质，％    ≥                                         15           20
    水分(H20)，％    ≤                                    12          14
    酸碱度(pH)                                                 5．5～8．0   
    注：组成产品的单一养分含量不得低于2．0％，且单一养分测定值与标明值负偏差的绝对值不得大于1．5％。
    4．3  有机—无机复混肥料中重金屑含量、蛔虫卵死亡率和大肠菌值指标应符合GB 817Z的要求。

    5  试验方法
    本标准中所用试剂、水和溶液的配制，在未注明规格和配制方法时，均应符合HG／T 2843之规定。
    5．1  外观
    目视法测定。
    5．2  总氮含量测定
    按GB／T 17767．1规定进行。
    5．3  有效磷含量测定
    按GB／T 8573规定进行。
    5．4  总钾含量测定
    按GB／T 17767．3规定进行。
    5．5  水分测定  真空烘箱法
    按GB／T 8576规定进行。
    5．6  有机质含量测定  重铬酸钾容量法
    5．6．1  原理    
    用定量的重铬酸钾—硫酸溶液，在加热条件下，使有机—无机复混肥料中的有机碳氧化，剩余的重铬酸钾用硫酸亚铁标准溶液滴定，同时以二氧化硅为添加物作空白试验。根据氧化前后氧化剂消耗量，计算有机碳量，乘以系数1.724，为有机质含量。
    5．6．2  试剂和材料
    5．6．2．1  二氧化硅：粉末状。
    5．6．2．2  硫酸(ρ1．84)。
    5．6．2．3  邻菲罗啉指示剂：称取1．485 g邻菲罗啉和0．695 g硫酸亚铁溶于100 mL水，贮于棕色瓶中。
    5．6．2．4  重铬酸钾—硫酸溶液：c(1／6K2Cr20，)＝0.5m01／L。称取重铬酸钾49.03g溶于600mL～800mL水中，加水稀释至1 L，将溶液移人3 L大烧杯中。另取1 L浓硫酸缓慢加入重铬酸钾溶液内，并不断搅拌。为避免溶液急剧升温，将大烧杯放在盛有冷水的盆内冷却，每加约100mL硫酸后稍停片刻，待溶液温度降到不烫手时再加另一部分硫酸。
    5．6．2．5  重铬酸钾标准溶液：c(1／6K2Cr207)＝0．400 0mol／L。称取经130℃干燥2～3 h的重铬酸钾(优级纯)19.612 g，先用少量水溶解，然后无损移人1 L容量瓶中，定容混匀。
    5．6．2．6  硫酸亚铁标准溶液：称取硫酸亚铁(FeSO4·7H20)112 g，溶于800 mL水中，加硫酸(5．6．2．2)20mL，慢慢加入硫酸亚铁溶液内，用水稀释至1L(必要时过滤)，混匀贮于棕色瓶中。此溶液易被空气氧化，每次使用时应用重铬酸钾标准溶液标定其准确浓度。
    标定：吸取重铬酸钾标准溶液(5．6．2．5)20mL。于250mL三角瓶中，加硫酸(5．6．2．2)5 mL，加水50mL～60mL，加邻菲罗啉指示剂5滴。用硫酸亚铁标准溶液滴定至溶液由橙黄色转为蓝绿色，最后变为棕红色为终点，根据硫酸亚铁溶液的消耗量，按式(1)计算其准确浓度c2：
    c2=c1×V1／V2    ．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．·(1)
    式中：
    c1——重铬酸钾标准溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol／L)，
    V1——吸取重铬酸钾标准溶液的体积，单位为毫升(mL)；
    V2——滴定时消耗硫酸亚铁标准溶液的体积，单位为毫升(mL)。
    5．6．3  仪器
    通常实验室用仪器和水浴锅。
    5．6．4  分析步骤
    5．6．小1  按GB／T 8571规定制备实验室样品，并研磨至通过0.5mm筛。称取试样0.05～0.5g(精确至0．0001g)(称样量的多少取决于有机质含量的高低)放人250mL三角瓶中，准确加入重铬酸钾一硫酸溶液(5.6.2.4)25.0mL。充分摇匀后加一弯颈小漏斗，置于沸水中保温30rain，每隔约5rain摇动一次。取出冷却至室温，用水冲洗小漏斗，洗液承接于三角瓶中，加水至120mL，加6滴邻菲罗啉指示剂(5．6．2．3)，用硫酸亚铁标准溶液(5．6．2．6)滴定至棕红色。同时用二氧化硅(5．6．2．1)代替试样，按照相同分析步骤，使用同样的试剂，进行空白试验。    
    如果滴定试样所用硫酸亚铁标准溶液的用量不到空白试验所用硫酸亚铁标准溶液用量的三分之一时，则应减少称样量，重新测定。
    5．6．4．2  氯离子含量的测定：按GB 15063—2001中5.7的规定测定氯离子含量c3(％)。
    5．6．5  分析结果的计算和表述
    5．6．5．1  计算
    有机质含量以质量百分数(％)表示，按式(2)计算：
    有机质(％)=[100×(V0－V)×c2×0.003／m－c3×0.084 7]×1.724  ………(2)
    式中：
    V0——空白试验时，消耗硫酸亚铁标准溶液的体积，单位为毫升(mi。)，
    V——样品测定时，消耗硫酸亚铁标准溶液的体积，单位为毫升(mL)；
    c2——硫酸亚铁标准溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol／L)；
    c3——氯离子含量，％；
    0．003——四分之一碳原子的摩尔质量，单位为克每摩尔(g／mol)；
    1.724——由有机碳换算为有机质的系数；
    0.084 7——氯离子换算为碳的换算系数；
    m——试样的质量，单位为克(g)。
    取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。
    5．6．5．2  允许差
    平行测定结果的绝对差值不大于0．6％。
    不同实验室测定结果的绝对差值不大于1．2％。
    5．7  酸碱度的测定  pH酸度计法
    5．7．1  原理
    样品经水浸泡平衡，用pH酸度计测定。
    5．7．2  试剂和溶液
    5．7．2．1  pH 4．01标准缓冲溶液：称取在105℃烘过的苯二甲酸氢钾(KHCaH40：)10．21 g用水溶解稀释至1 L。
    5．7．2．2  pH 6．87标准缓冲溶液：称取烘过的磷酸二氢钾(KH2PO4)3.398 g和无水磷酸氢二钠(Na2HPO4)3．53 g(120℃～130℃烘2h)溶于水中稀释至1 L。
    5．7，2．3  pH9．18标准缓冲溶液：称取硼砂(Na2B407·10H2O)溶于水中稀释至1 L。
    5．7．3  仪器
    通常实验室用仪器和pH酸度计。
    5．7．4  操作步骤
    称取新鲜样品10．00g于100ml。烧杯中，加50mL无二氧化碳的水，搅动1 min，静置30min，用pH酸度计测定。测定前，用标准缓冲溶液对酸度计进行校验，每测定10个样品后，用标准缓冲溶液进行复校一次。
    取平行测定结果的算术平均值为测定结果。
    5．7．5  允许差
    平行测定结果的绝对差值不大于0．2 pH单位。

    6  检验规则
    6．1  本标准中产品质量指标合格判断，采用GB／T 1250中“修约值比较法”。
    6．2  产品应由企业质量监督部门进行检验，生产企业应保证所有出厂的产品均符合本标准的要求。每批出厂的产品应附有质量证明书，其内容包括：生产企业名称、地址、产品名称、批号或生产日期、产品净含量、总养分含量以及分别标明氮、有效磷、钾、有机质含量及本标准编号。
    6．3  用户有权按本标准规定的检验规则和检验方法对所收到的产品进行检验，核验其质量指标是否符合本标准要求。
    6．4  如果检验结果中有一项指标不符合本标准要求时，应重新自二倍量的包装袋中采取样品进行复验，复验结果即使有一项指标不符合本标准要求时，则整批产品不能验收。
    6．5  产品按批检验，以一天或两天的产量为一批，最大批量为500t。
    6，6  袋装产品按表2取样，超过512袋时，按式(3)计算结果取样，计算结果如遇小数时，则进为整数。
    表2  取样袋数
    总袋数        最少采样袋数    总袋数        最少采样袋数
    1～10         全部袋数        182～216         18          
    11～49        11              217～254          19          
    50～64        12              255～296          20          
    65～81        13              297～343           2l          
    82～l0l       14               344～394           22        
    102～125      15              395～450           23          
    126～151      16              451～512           24          
    152～181      17         

  采样袋数=3 ×3√N    ．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．(3)
    式中：
    N——每批产品总袋数。
    按表2或式(3)计算结果，随即抽取一定袋数，用取样器从每袋最长对角线插入至袋四分之三处，取出不少于100g样品，每批抽取总样品量不少于2kg。
    6．7  散装产品按GB／T 6679规定进行采样。
    6．8  样品缩分：将所采取的样品迅速混匀，用缩分器或四分法将样品缩分至约1 kg，分装于两个洁净、干燥具有磨口塞的广口瓶或聚乙烯瓶中，密封并贴上标签，注明生产企业名称、产品名称、批号、取样日期、取样人姓名，一瓶作产品质量分析，另一瓶保存2个月，以备查用。

    7  标识    
    包装标识执行GB l8382，应标明有机质含量和产品登记证号。如产品中氯离子含量大于3．0％，应在包装容器上标明“含氯”。

    8  包装、运输和贮存
    包装按GB 8569执行，产品应储存于阴凉干燥处，在运输过程中应防潮、防晒、防破裂。